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通常人们都认为聚合物改性中加入填料都是为了降低成本,但实际上,填料的添加还具有很多改性功能,随着无机粉体的细化技术、表面处理技术、表面包覆技术的不断发展,填料能起到的改性性能也越来越多,下面对填料的正面改性性能做简要介绍。
1、共同改性性能
1.1提高复合材料的刚性
主要是指弯曲强度、弯曲模量、硬度等性能指标上的提升。填料中二氧化硅的含量越高,刚性改性效果就越明显。各类填料刚性改性大小依次为二氧化硅(提120%)>云母(提高100%)>硅灰石(提高80%)>硫酸钡(提高60%)>滑石粉(提高50%)>重质碳酸钙(提高30%)>轻质碳酸钙(仅提高20%)。下表数据显示弯曲模量随滑石粉含量增加而提高。
不同含量滑石粉(1250目) PP复合材料的性能
滑石粉含量/% | 5 | 10 | 20 | 25 | 30 |
熔体流动速率/g/10min | 11.7 | 11.5 | 11.4 | 11 | 10.2 |
收缩率/% | 1.1 | 0.95 | 0.67 | 0.61 | 0.52 |
拉伸强度/MPa | 25 | 26 | 29 | 31 | 33 |
断裂伸长率/% | 200 | 126 | 57 | 23 | 12 |
弯曲模量/MPa | 1500 | 1876 | 2780 | 3157 | 3421 |
弯曲强度/MPa | 39 | 43 | 50 | 53 | 55 |
缺口冲击强度/KJ/m2 | 115 | 121 | 118 | 107 | 93 |
热变形温度/℃ | 111 | 120 | 128 | 132 | 130 |
洛氏硬度 | 92 | 91 | 88 | 86 | 85 |
1.2提高复合材料的尺寸稳定性
降低收缩率、降低翘曲、降低线膨胀系数、降低蠕变、增加各向同性程度,尺寸稳定效果大小依次为球形填料>颗粒填料>片状填料>纤维状填料。如上表所示,成型收缩率随滑石粉含量增加而下降。
1.3提高复合材料的耐热性
指提高热变形温度,如上表所示,热变形温度随滑石粉含量增加而提高。
1.4提高复合材料热稳定性
无机粉体可以不同程度吸收促进分解物质,从而降低热分解程度。
此外,无机填充还可以提高复合材料耐磨性、提高硬度、耐蠕变等。
2、特殊改性性能
2.1提高复合材料拉伸和冲击性能能
无机粉体并不能总是提高复合材料的拉伸强度和冲击性能,只有在达到特殊条件才可以提高,而且提高幅度也并不大。无机填料达到一定细度后,填料表面包覆处理得好,复合体系中添加相容剂后,可以改善复合材料拉伸强度和冲击强度。不同填料品种的改善效果不同,对冲击强度来说,改善效果玻璃微珠>硫酸钡>轻质碳酸钙>重质碳酸钙>滑石粉,对拉伸强度硅灰石>滑石粉>重质碳酸钙>轻质碳酸钙。
2.2改善复合材料的流动性
绝大多数无机粉体都可以提高复合材料的流动性,但滑石粉却降低复合材料的流动性, 如上表所示,复合材料熔体流动速率随滑石粉含量增加而略有下降。
2.3改进复合材料光学性能
无机粉体可以提高复合材料的遮盖性、消光性和散光性,具体改善效果顺序为金红石型钛白粉>锐钛型钛白粉>立德粉>硫酸钡>碳酸钙>滑石粉。
2.4提升复合材料燃烧环保性能
无机粉体材料可以使复合材料燃烧透彻,原因为燃烧时复合材料与树脂因膨胀系数不同会产生裂缝,增加氧气接触面积。
无机粉体在复合材料燃烧时可以吸收部分毒气体,降低毒气排放量。
无机粉体提高了复合材料的热传导性能,使燃烧更加迅速,缩短燃烧时间。
2.5促进复合材料的阻燃性
并不是所有的无机粉体对阻燃都有所帮助,只有含硅元素的无机粉体有助于阻燃性提高,可以作为阻燃协效剂。具体原因为含硅材料燃烧时可以在燃烧表面形成阻隔层,减少氧气接触材料表面的概率,具体含硅填料品种如滑石粉、硅灰石、云母、硅藻土、分子筛、白炭黑等。而碳酸钙、硫酸钡等非含硅无机粉体反而影响阻燃性发挥,原因为燃烧时会因树脂膨胀而产生缝隙,从而增加复合材料接触氧气的机率。如含有30%碳酸钙的聚乙烯复合薄膜燃烧时间为4s,而纯聚乙烯薄膜的燃烧时间为12s,两种相差3倍之多。还有含有微孔的无机粉体如沸石、硅藻土、合成硅酸钙等会影响复合材料阻燃性能的发挥,具体原因为微孔的存在增加氧气含量。例如抗菌PP制品中加入的银离子抗菌剂,因为载体为沸石微孔材料而大大降低了阻燃效果,而改用聚合物接枝有机抗菌剂材料后阻燃性恢复正常水平。
2.6优化复合材料的其他性能
成核剂作用,当滑石粉的粒度小于1μm时,在PP中可以起到无机成核剂的作用;阻隔红外线作用,本身含有硅的无机粉体如滑石粉、高岭土、云母都具有良好的红外线和紫外线阻隔性能;透过X射线功能只有硫酸钡具有,可以用于医学上钡透视的显影剂;表面性能提高,填充可以改善复合材料的电镀性、开口性和印刷性能;热传导性能,可以提高复合材料的导热系数。
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