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研究者利用无机层状硅酸盐矿物--蒙脱土具有天然的纳米硅氧化四面体的片状结构,进行插层聚合式与聚合物熔体作用,使之被剥离为纳米尺度的片层并均匀分散到聚合物基体中,从而形成聚合物纳米材料。
由于蒙脱土为层状无机纳米复合材料,从结构观点来看,这种高聚物/层状无机纳米复合材料包括插层型和剥离型两种复合类型,其结构示意图见下图。图中粗体直线代表层状硅酸盐基本结构单元(晶片)的横切面,弯曲的细线代表高分子链。由此可知,插层型纳米塑料中层状硅酸盐在近程仍保留其层状有序结构(一般10-20层),而远程是无序的。剥离型纳米塑料中层状硅酸盐有序结构皆被破坏,因此,二者在性能上有很大差异。
聚合物层状无机纳米复合材料的结构示意图
在插层型纳米塑料中,聚合物插层进入硅酸盐片层间,蒙脱土的片层间距虽有扩大,但片层仍然具有一定的有序性。在剥离型纳米塑料中,蒙脱土的硅酸盐片层完全被聚合物打乱,无规分散在聚合物基体中的是一片一片的硅酸盐单元片层,此时,蒙脱土片层与聚合物实现了纳米尺度上的均匀混合。由于高分子链运输特性在层间受限,空间与层外自由空间有很大的差异,因此插层型纳米塑料可作为各向异性的功能材料,而剥离型纳米材料具有很强的增强效应,是理想的强韧型材料。
由于聚合物基体与粘土片层的良好结合和粘土片层的平面取向作用,纳米塑料表现出良好的尺寸稳定性和很好的气体阻隔性。其高阻隔性原理示意如下图所示。
高阻隔性原理示意图
有研究者制备的蒙脱土尼龙6(nc-PA6)膜与通用尼龙6膜比较有很好的对氧气和水蒸气的阻隔性,对氧的透过率可降低2/3。膜的性能比较如下表所示。
nc-PA6薄膜性能指标
性能 | PA6膜 | nc-PA6肠衣膜 |
拉伸强度(纵/横)/MPa | 33/53 | 80/56 |
热收缩率(纵/横,190℃,10min)/% | 3.0/3.0 | 3.0/3.0 |
拉伸断裂伸长率(纵/横)/% | 332/368 | 380/212 |
撕裂强度(纵/横)/kN/m | 116.0/151.7 | 150.8/165.7 |
水蒸气透过系数(38℃,90%RH)/(g·cm/m2·s·Pa×105) | 2.1 | 1.7 |
氧气透过系数(23℃,60%RH)/( cm3·mm/m2·24h·Pa×105) | 1.44 | 0.58 |
由上表中的数据可以看出,用层状纳米无机材料改性聚丙烯膜会改善膜的阻隔性,因此这对于聚丙烯包装材料来说是一种很好的改性方法。
利用这种蒙脱土纳米聚丙烯可用于生产各种聚丙烯制品,如聚丙烯管材、棒材等。将这种纳米材料与无规共聚聚丙烯(PP-R)管材相比,具有更好的化学稳定性,抗冲击性,卫生环保性,高温稳定性,抗抽取性,加工性和经济性。这种材料的收缩性小,抗蠕变性能优异,在60-70℃的温度下,它的耐蠕变开裂寿命可达到50年以上。下表为这种聚丙烯管材的部分性能指标。
纳米PP-R管材的性能指标
性能 | 指标 | 测试方法 |
密度/kg/m3 | 0.93 | ISO 1183 |
溶体流动速率/g/10min | 0.33 | |
冲击强度/Kj/m2 | 46 | 23℃、缺口 |
摆锤冲击强度/ Kj/m2 | 11 | -10℃、缺口 |
拉伸屈服强度/N/mm2 | 30 | ISO 527 |
拉伸断裂强度/ N/mm2 | 33 | |
弹性模量/ N/mm2 | 1070 | |
弯曲模量/ N/mm2 | 1540 | ASTM D790 |
维卡软化温度(10N)/℃ | 155 | ISO 306/A |
熔点(DSC)/℃ | 169 | ISO 3146 |
线性膨胀系数/K-1 | 1.5*104 | DIN 53752 |
热导率/W/(m·K) | 0.24 | DIN 52615 |
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